校准OES：您的问题已作(zuò)回答(dá)

   日期：2020-09-09

我们与Foundry Planet联手举办(bàn)一场关于铸造厂熔炼过程控制比较好实践的在線(xiàn)研讨会。

参加在線(xiàn)研讨会的人员向我们提出了许多(duō)深刻的问题。我们认為(wèi)在这两篇帖子中(zhōng)发布这些问题的答(dá)案会非常有(yǒu)用(yòng)。在前面篇帖子中(zhōng)，日立分(fēn)析仪器OES产(chǎn)品经理(lǐ)Wilhelm Sanders对有(yǒu)关校准问题进行了回答(dá)。此类校准与该问题在本质(zhì)上相当具(jù)有(yǒu)技(jì )术性！

问题：当您在光谱仪上测量任何CRM（标准物(wù)质(zhì)）时，您的接受极限是多(duō)少？

在直接回答(dá)该问题之前，我想先介绍一下关于CRM的背景信息，以及其对OES至关重要的理(lǐ)由。

背景

简而言之，OES检测器测量火花(huā)在样品上产(chǎn)生局部等离子體(tǐ)后发射光的强度和波長(cháng)。仪器检测到的测量参数（例如電(diàn)压）取决于分(fēn)析物(wù)质(zhì)的浓度或数量。如果未校准，则测得的强度和波長(cháng)无法说明关于样品的过多(duō)信息。必须将测量值与标准样品（CRM）进行比较，以获取有(yǒu)意义的化學(xué)成分(fēn)结果。这使得仪器能(néng)够解释检测结果并进行定量化學(xué)分(fēn)析。

CRM為(wèi)标准样品大型数据库，必须用(yòng)于质(zhì)量保证中(zhōng)涉及的经认证测试和校准实验室。CRM基于大量样品和测试，為(wèi)OES用(yòng)户需要测量的元素创建校准曲線(xiàn)。

综上所述，现在我们已理(lǐ)解CRM在测量中(zhōng)的作(zuò)用(yòng)，因此可(kě)回到起初的问题。

回答(dá)

所提供的CRM确实存在相关不确定度。这是基于认证过程中(zhōng)涉及的测试实验室提供结果的变化。首先，应使用(yòng)尽可(kě)能(néng)多(duō)的CRM来完成光谱仪校准，以减少静态变化。标准越多(duō)，曲線(xiàn)越精(jīng)确。作(zuò)為(wèi)指南，校准曲線(xiàn)不确定度不应超过±2SR，其中(zhōng)SR具(jù)有(yǒu)统计可(kě)靠性。

SR可(kě)参见以下公(gōng)式：

                                                                              （△і為(wèi)给定值与测定值间的差，a=1表示線(xiàn)性，2表示二次曲線(xiàn)模型…）

如果在测量标准样品时，您发现其与校准曲線(xiàn)偏差很(hěn)大，则应调查原因。例如，是否加载了错误样品，或者是否采用(yòng)了错误方法？

问题：是否有(yǒu)ASTM或DIN支持您对问题1的回答(dá)？

所有(yǒu)通过DIN EN ISO/IEC 17025认证的实验室必须有(yǒu)证据证明其所有(yǒu)测量程序、方法和仪器的不确定度，以保持其认证资格。对于OES，实现这一目标的实际途径有(yǒu)两种：

1. 根据GUM自底而上的方法（其中(zhōng)GUM测量不确定度表示指南）。该方法相当复杂，需深入了解火花(huā)发射光谱和统计数學(xué)。此处有(yǒu)对该方法的详细说明。

2. 自顶向下方法

   该方法基于CRM测量结果，并考虑样品变量，例如从熔體(tǐ)中(zhōng)提取的方法和样品制备。Nordtest报告TR537“环境实验室不确定度计算手册”对此进行了描述。

问题：CRM或标准的定义是什么？

此為(wèi)德(dé)國(guó)标准物(wù)质(zhì)供应商(shāng)德(dé)國(guó)材料局的官方定义。

“标准物(wù)质(zhì)属于一种具(jù)有(yǒu)充分(fēn)同质(zhì)性的材料或物(wù)质(zhì)，其一个或多(duō)个特性值已得到充分(fēn)确定，可(kě)用(yòng)于校准测量仪器、评估测量方法或分(fēn)配特性值。标准物(wù)质(zhì)对于确保测量结果的准确性和可(kě)靠性不可(kě)或缺。”

问题：能(néng)否在多(duō)台机器上多(duō)次测试棒料来创建控样(对照样品)，而非購(gòu)买昂贵的CRM？

德(dé)國(guó)标准化研究所发布的DIN 51008-2给出以下指南：

必须使用(yòng)对照样品以确保OE光谱仪的功能(néng)。优先的要求是其在精(jīng)度上与重新(xīn)校准样品相当。其成分(fēn)应通过“链接至校准”来确定，在校准中(zhōng)其本身将成為(wèi)标准样品。

光谱仪对照样品在几个方面不同于再校准标样。例如，其等同于分(fēn)析样品或低合金，以确保其位于标准样品产(chǎn)生的校准曲線(xiàn)上。对照样品比CRM大，这使得其更适合在光谱仪中(zhōng)常规使用(yòng)。其比CRM便宜2 -3倍。这使得其更适合检查光谱仪的功能(néng)，而使用(yòng)CRM完成该任務(wù)过于昂贵。

从对照样品创建标准样品

使用(yòng)对照样品检查光谱仪的功能(néng)可(kě)通过测量光强或样品成分(fēn)来完成。根据成分(fēn)创建对照样品的过程如下：

用(yòng)标准样品校准光谱仪。在光谱仪有(yǒu)机会“漂移”之前，必须至少测量六次对照样品。这将其与用(yòng)标准样品创建的校准相联系，将对照样品转化為(wèi)标准样品。

在以下情况下，这些对照样品可(kě)用(yòng)于检查光谱仪：

1. 出于静态过程控制和质(zhì)量保证的目。

2. 如果有(yǒu)理(lǐ)由怀疑分(fēn)析样品的结果

3. 则定期检查仪器的“漂移”情况，即每100个产(chǎn)品检查一次

4. 检查是否需要全部重新(xīn)校准。在这种情况下，对照样品称之為(wèi)光谱仪漂移对照样品。

注：当光谱仪用(yòng)于测量非常相似的样品时，特别推荐使用(yòng)方法d。例如，低合金和铬镍钢，或GG和GGG。

对照样品元素在确定值范围内具(jù)有(yǒu)合理(lǐ)公(gōng)差范围。

校准值统计评估

正如大型标准供应商(shāng)SUS样品所言，应记录通过再校准样品和对照样品获得的校准值，然后通过统计方法进行评估。这使我们能(néng)够深入了解操作(zuò)安(ān)全性、仪器的实际稳定性以及重新(xīn)校准的频率。必要时重新(xīn)校准才能(néng)节省重新(xīn)校准样品材料。

详情请参阅我司铸铁指南。

了解详细信息：

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